分析聚氨酯型胶粘剂的发展现状(上)


聚氨酯胶粘剂(POlyurethaneAdhesive)是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团(-NHCOO-)或异氰酸酯基(-NCO)的胶粘剂。
  
  聚氨酯密封胶有优异的性能,且应用领域广泛。它分为多异氰酸酯和聚氨酯两大类。因含有极性很强、化学活泼性很高的异氰酸酯基(-NCO)和氨酯基(-NHCOO-),它与含有活泼氢的材料,如泡沫塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料和金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有着优良的化学粘接力。而聚氨酯与被粘接材料之间产生的氢健作用会使高分子内聚力增加。从而使粘接更加牢固。此外,聚氨酯胶粘剂还具有韧性可调节、粘接工艺简便、极佳的耐低温性能以及优良的稳定性等特性,近年来,在国内外成为发展最快的胶粘剂。聚氨酯密封胶发展的突出特点是适应环保、工业卫生、资源等政策法规的要求,进行了产业结构的调整,努力降低有机溶剂型产品的比重。
  
  由于汽车工业的发展要求汽车构件轻量化,因此大量采用塑料零部件,特别是高强度的ERP(玻璃纤维增加塑料)和SMC(片状模塑材料),而塑料零部件需用聚氨酯结构胶和密封胶进行粘接装配。
  
  在建筑行业中,由于聚氨酯密封胶对各种建筑材料都具有良好的粘接性,且价格比有机硅与聚硫密封胶便宜,因此从90年代开始,聚氨酯密封胶超过有机硅与聚硫密封胶而占据主导地位。为了适应自动化装配线的要求,胶粘剂的固化速度必须大幅度提高。通过近年来的努力,开发了一些新的胶种,如快速反应性聚氨酯胶、辐射或紫外固化胶及反应热熔胶等,可使聚氨酯胶粘剂的固化速度成倍加快。同时还注重施胶工艺和工具方面的开发。我国聚氨酯胶粘剂的技术发展动态——多异氰酸酯胶粘剂,多异氰酸酯胶粘剂是由多异氰酸酯单体或其低分子衍生物组成的胶粘剂,是聚氨酯胶粘剂中的早期产品,属于反应型胶粘剂,粘接强度高,适用于金属与橡胶、纤维等的粘接。但由于含有较多的游离异氰酸根基团,对潮气敏感,有毒性且通常含有机溶剂,因此较少以单体形式单独使用,而是将它混入橡胶类胶粘剂或用作交联剂。其主要品种有三异氰酸酯胶粘剂、四异氰酸酯胶粘剂、多异氰酸酯胶粘剂、三羟甲基丙烷-TDI加成物等。其工艺比较成熟,我国与先进国家的差距也较小。
  
  我国聚氨酯胶粘剂的技术发展动态:双组分聚氨酯胶粘剂。这是聚氨酯胶粘剂中最重要的一类,用途广、用量大。
  
  为降低溶剂型聚氨酯密封胶的危害性,欧洲近年来提出了"绿色"溶剂的概念,即使用那些毒性不大,或可以生物分解,因而已从毒性释放性物质(TRI)和有机挥发物(VOC)名单中去除的溶剂,如丙酮、双戊烯、乳酸乙酯、乙醇等。如美国Morton公司开发的以聚醚多元醇为基础的HAS系列胶粘剂即为以乙醇为主溶剂的混合溶剂型("绿色"溶剂)胶粘剂。利用溶液法制备聚氨酯胶粘剂的工艺技术近年来仍在不断改进,如先加少量溶剂,在接近本体状态下反应,随着反应混合物粘度的增加分批补加溶剂;加新型催化剂,反应中止剂和贮存稳定剂,对溶剂的水分和其他有害杂质进行脱除处理等,不仅可大大缩短反应时间,还可制得粘度批间稳定性和贮存稳定性都非常优良的产品。溶剂型聚氨酯胶粘剂可用于食品包装、鞋底粘接、纸塑复合、土木建筑及超低温条件下应用等。
  
  双组分无溶剂聚氨酯胶粘剂一般为低分子质量的多元醇和多异氰酸酯,或端NCO预聚物和多元醇或多元胺。在国外70年代初就已用于汽车的发动机罩、后货箱盖等的粘接。近年来特别用于汽车ERP部件和金属的粘接,如SMC车身板、顶盖、行李箱盖、挡泥板、测护条、挡见玻璃、缓冲器等的粘接,以及船舶、容器、工业器材、体育服务器等ERP材料的粘接。与环氧胶粘剂相比,具有柔韧性、可吸收应力、对多种基材粘接性好等优点。近年来已出现多种商品牌号,如美国Pierce&Sterens公司的HybondJ9625系列单组分湿固化胶,可用于复合板、天花板、地板等的粘接。美国ConproTec公司的Utalane5774A/B,可用于修补飞机舱板的裂缝。
  
  无溶剂反应性聚氨酯胶粘剂的发展趋势是提高固化速度以及初粘性,做到不用底涂剂,防止气泡的产生(特别对湿固化型)。近年来研究开发出一种聚氨酯、丙烯酸酯接枝或共混并与聚苯乙烯形成互穿网络的改性聚氨酯结构胶。此胶粘剂主链为聚氨酯,有很好的柔韧性,又结合了丙烯酸酯耐候性和苯乙烯的韧
  
  性和热固性等性能。其固化物耐热、耐水,特别适用于船舶结构的粘接另外,双组分无溶剂聚氨酯密封胶在干法复合薄膜制造上的应用1974年起始于德国,日本于1977年引进该技术,到1997年已建成60多条生产线。在欧美用这种胶粘剂制备的干法复合薄膜目前已达50%以上。用于复合薄膜制造的聚氨酯胶粘剂技术上目前已发展到第3代:第1代为单组分聚醚或聚酯型端NCO预聚体型,其缺点是粘度变化快、固化速度慢、易产生二氧化碳气泡;第2代为端羟基聚氨酯预聚体的双组分型,其粘度较低,缺点是初粘强度低且涂布装置要求精密的自动供胶计量混合系统,对EVA、NY、铝箔等粘接性能不佳;而第3代为在第2代基础上改进的双组分体系,不但初业性能好,而且耐高温蒸煮,也可适用于铝箔等的粘接。



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