碳纤维湿法缠绕用环氧树脂介绍

 

碳纤维湿法缠绕用环氧树脂基体研究不断出新。以环氧树脂和改性树脂为主体树脂,混合芳香胺为固化剂,研发出一种适合于碳纤维复合材料湿法缠绕成型的树脂配方。结果表明,该树脂的黏度低(<550mPa?s)、适用期长,其浇铸体具有优异的力学性能,其拉伸强度为107MPa,拉伸模量为4.09GPa,弯曲强度为161MPa,弯曲模量为3.88GPa,断裂伸长率超过6%。用其制备的碳纤维缠绕复合材料界面粘接好,NOL环层间剪切强度达到66.8MPa,拉伸强度达到2.44GPa。由于具有高强度、高模量、低密度等优点,碳纤维成为当前最重要的高性能纤维。碳纤维复合材料已广泛应用在航空航天、海洋、汽车、体育器材等领域。
当前最佳的固体火箭发动机壳体几乎全部采用碳纤维复合材料;2006年2月正式下水的美国“短剑”(M80 Stiletto)高速隐形快艇,由于使用了全碳纤维复合材料船身,比传统的钢铁外壳更结实,更轻巧。“短剑”全重不超过500t,速度可达50km/h。缠绕成型已经被认为是低成本制造高性能碳纤维复合材料的首选方法之一,其制备的复合材料制品的性能不仅取决于所用组分各自的性能以及制品的结构设计等因素,还取决于纤维与基体之间的界面性能。随着碳纤维性能的提高,开发高性能树脂基体,提高纤维强度转化率,已成为碳纤维复合材料研究领域的一个热点。据专家介绍,以环氧树脂和改性环氧树脂作为主体树脂,改性DDM为固化剂,加入适当助剂开发了一种低黏度,高强高韧的湿法缠绕用树脂基体。与碳纤维界面性能良好,适于碳纤维的湿法缠绕成型。
该研究试验主要原材料包括:环氧树脂、环氧值0.85, 改性环氧树脂、环氧值0.85~0.90,660A环氧活性稀释剂。试样的制备分浇铸体的制备、复合材料的制备2步。然后按相应的国家标准测量浇铸体,及其定向复合材料和NOL环的各项力学性能。专家讨论了树脂基体配方设计——作为碳纤维缠绕用树脂基体,不仅要求树脂有合适的黏度和断裂延伸率,还要求树脂浇铸体有足够的强度以及与碳纤维良好的界面粘接性能。这就要求树脂基体要有较高的极性和合适的交联密度。多官能度的环氧树脂、改性环氧是高性能环氧树脂中极性较高的树脂品种;碳纤维复合材料火箭发动机壳体不允许使用酸酐固化剂,Ethocure-300,学名硫代甲基甲苯二胺。结构中的硫代甲基空间位阻使芳香胺毒性下降、吸水性下降,作为固化剂有较长试用期,是碳纤维复合材料理想用胶,是DDS的替代物。
还考察发树脂浇铸体的性能。环氧树脂的环氧值都很高,固化后的基体胶脆,必须加入适量增韧剂改性,为了更好的浸润纤维,我们采用660A作为增韧稀释剂,经过不断的摸索,终于找到合适的配方,它不但韧性好,拉伸和弯曲性能也都很突出。在树脂胶液的黏度和适用期研究中,据专家介绍,在湿法缠绕工艺中树脂胶液的黏度与适用期是一个重要评价指标。为了更好的浸润纤维,湿法缠绕用树脂胶液黏度一般是0.2~0.8Pa?s,室温下适用期在8h以上。单纯作为固化剂,室温下胶液的适用期在48h以上,配方采用改性DDM共同做固化剂,室温下的适用期也在12h以上,胶液粘度也不大。
研究碳纤维复合材料的性能。Naval Ordnance Laboratory(NOL)环是国内外复合材料普遍采用的一种单向纤维缠绕试验件,其性能的好坏是衡量纤维与树脂基体界面浸润性、粘接性及其在应力状态下传递应力能力的尺度,可为纤维缠绕压力容器提供基础的工艺参数。使用碳纤维和树脂配方缠制NOL环和单向板。碳纤维的拉伸硬度一般是4.9GPa左右,其NOL环复合材料的拉伸强度一般在2.1GPa左右,碳纤维的平板复合材料和NOL环的拉伸强度都超过了这一指标,纤维的强度转化率接近85%。由于碳纤维股纱数比较大,胶液难于浸润,制作的NOL环往往性能偏低,层间剪切强度在55MPa左右。环氧配方和碳纤维制作的NOL环,其层间剪切强度达66.8MPa。这表明该基体对碳纤维的浸润性好,界面粘接性好,这与该基体固化反应平稳以及固化过程中生成的羟基与碳纤维表面官能团反应性良好相关。

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